如何檢測(cè)地溝油(地溝油檢測(cè)技術(shù)的應(yīng)用)
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1.利用薄層色譜和圖像分析技術(shù)檢測(cè)生物柴油中的甘油。
薄層色譜法為快速測(cè)定生物柴油樣品中的甘油含量提供了一種簡(jiǎn)單而經(jīng)濟(jì)的方法。使用一些容易獲得的材料、商業(yè)掃描儀和一些圖像分析軟件,我們已經(jīng)證明能夠檢測(cè)低至0.1%體積的游離甘油。雖然生物柴油甘油的成都做網(wǎng)站限量為0.02%,但需要指出的是,這一過(guò)程并不包括任何豐富的生物柴油樣品預(yù)處理方法??上攵?,這樣的過(guò)程會(huì)將靈敏度提高不止一個(gè)數(shù)量級(jí)。即便如此,這種方法也能檢測(cè)到6微升樣品中0.1%的甘油,相當(dāng)于6毫升的絕對(duì)體積檢測(cè)限。
使用不相容的丁醇和水作為流動(dòng)相,這具有明顯的優(yōu)點(diǎn)。生物柴油和生物柴油之間甘油的明顯分離表明其他成分不會(huì)產(chǎn)生假陽(yáng)性檢測(cè)。這個(gè)過(guò)程也可以通過(guò)圖像進(jìn)行定量分析。點(diǎn)的大小隨著樣品中甘油含量的增加而單調(diào)變化。從下圖中的結(jié)果可以明顯看出,可以從標(biāo)準(zhǔn)生物柴油-甘油混合物構(gòu)建校準(zhǔn)曲線。
我們使用一個(gè)非常簡(jiǎn)單的圖像分析過(guò)程,它只基于圖像中的顏色信息。我們知道有更復(fù)雜的方法來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題,包括形狀信息,點(diǎn)的大小和間距以及更好的消除噪聲的方法。這些實(shí)驗(yàn)的重點(diǎn)是開(kāi)發(fā)一個(gè)簡(jiǎn)單可靠的檢測(cè)程序來(lái)檢測(cè)游離甘油和閾值。事實(shí)上,我們也可以把它作為額外的好處。如果有合適的樣品制備方法,該程序可能成為其他在線方法(氣相色譜和高效液相色譜)的可行替代方法。
2.氣相色譜-質(zhì)譜和核磁共振法測(cè)定生物柴油中的不飽和脂肪酸。
基于氣相色譜(GC)、氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)和核磁共振技術(shù),對(duì)生物柴油中的多不飽和脂肪酸酯(PUFAs)進(jìn)行了表征和評(píng)價(jià)。這些多不飽和脂肪酸酯可以通過(guò)使用強(qiáng)極性毛細(xì)管柱(100%氰丙基硅)的氣相色譜進(jìn)行分離、鑒定和評(píng)估。氣相色譜-質(zhì)譜用于準(zhǔn)確鑒定和估計(jì)生物柴油中存在的酯類和異構(gòu)體。多不飽和脂肪酸含量的估算非常重要,因?yàn)槎嗖伙柡椭舅崾?4214生物柴油的一部分。沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)方法來(lái)估計(jì)生物柴油中多不飽和脂肪酸的總含量。氣相色譜的定量發(fā)展還可以定量分析油酸和二十二碳六烯酸(c20:5和c22:6)的脂肪酸甲基。油酸和二十二碳六烯酸存在表明生物柴油含有魚(yú)油。此外,核磁共振技術(shù)也被用來(lái)確定多不飽和脂肪酸是否含有雙鍵。多不飽和脂肪酸的含量由化學(xué)位移區(qū)估算,總強(qiáng)度對(duì)應(yīng)于NMR譜中所有類型的雙鍵。根據(jù)所開(kāi)發(fā)的方法,氣相色譜指紋圖譜是對(duì)不同生物柴油樣品中多不飽和脂肪酸含量的估計(jì),其含量在1000ppm處最低。
3.氣相色譜-質(zhì)譜法靈敏測(cè)定生物柴油中的植物蔗糖苷。
建立了一種定量分析生物柴油中植物蔗糖苷(脂肪酸甲酯)的新方法。這種方法比現(xiàn)有的方法靈敏得多。相比之前公布的最低限量15mg/kg,有了50g/kg的最低限量。氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)用于測(cè)定簡(jiǎn)單預(yù)處理和硅烷化樣品。該分析通過(guò)監(jiān)測(cè)單個(gè)離子在147,204,217 m/z下進(jìn)行,該單個(gè)離子是硅烷醇基的特定離子。膽固醇β-D-葡萄糖苷用作定量分析的內(nèi)標(biāo)。還介紹了修飾物的合成、內(nèi)標(biāo)物的純化以及核磁共振和質(zhì)譜的表征。與其他方法相比,該方法具有簡(jiǎn)化樣品制備、避免額外的預(yù)處理步驟、使用5%雙(三)硅乙酰胺和三甲基氯硅烷作為衍生試劑可完全衍生糖羥基等優(yōu)點(diǎn)。在一定條件下,可獲得≥89%高收率。實(shí)驗(yàn)室誤差和中間精密度的評(píng)定要穩(wěn)定,需要通過(guò)循環(huán)實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步評(píng)定。
在甲酯形成油脂的酯交換過(guò)程中形成的SG可能導(dǎo)致燃料過(guò)濾性差。建立了一種分析該化合物含量的方法,該方法基于高溫GC/MS,通過(guò)SIM模式,以膽固醇β-D-葡萄糖苷為內(nèi)標(biāo)進(jìn)行定量分析。該程序的主要優(yōu)點(diǎn)是簡(jiǎn)化了樣品制備,在去除基質(zhì)前無(wú)需任何額外的分析。此外,可以獲得高回收率和顯著的下限和檢測(cè)限。此外,對(duì)SG的衍生進(jìn)行了優(yōu)化,采用氮氧基雙(三甲基硅基)乙酰胺和5%甲基氯硅烷作為硅烷化催化劑。對(duì)該方法的統(tǒng)計(jì)評(píng)價(jià)表明,誤差和準(zhǔn)確度均能滿足要求,因此該方法適用于即將開(kāi)展的實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)的進(jìn)一步評(píng)價(jià)。4.體積排阻色譜法分離生物柴油中的脂肪酸甲酯和游離脂肪酸。
尺寸排阻色譜根據(jù)分子大小分離溶質(zhì)。植物油或動(dòng)物中的游離脂肪酸(FFA)、脂肪酸甲酯(FAME)和單?;视?MG)具有相似的分子大小。它們不能在以四氫呋喃(THF)為流動(dòng)相的單一基線分離柱(100,300 mm 7.8 mmid,5微米)中分離。以甲苯為流動(dòng)相時(shí),甘油三酯(TG)、甘油二酯(DG)、鎂和脂肪酸甲酯(FAME)可以完全分離,但甘油二酯(DG)和脂肪酸甲酯(FAME)之間沒(méi)有基線分析。另外,MG和FAME的洗脫順序是相反的。然而,所有上述脂質(zhì)的基線分離可以通過(guò)使用含有四氫呋喃、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯或乙酸的甲苯作為溶劑改性劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。乙酸(0.25%)為溶劑改進(jìn)劑提供了成都網(wǎng)站建設(shè)溶液,并且所有參考峰都是對(duì)稱的。每種脂質(zhì)的檢測(cè)限為0.1毫克。所有脂質(zhì)(1-100毫克)的相關(guān)系數(shù)大于0.99。因此,測(cè)量生物柴油反應(yīng)器中的生物柴油產(chǎn)品非常簡(jiǎn)單。
柴油中的酰基甘油、脂肪酸甲酯(FAME)和游離脂肪酸(FFA)可通過(guò)100-Philomon基線分離柱(100,300 mm 7.8 mmid,5微米)分離,并用含0.25%乙酸的甲苯洗脫?,F(xiàn)象HPSEC分離機(jī)理,以甲苯為流動(dòng)相,不是純分子篩。加入少量極性溶劑后,這些極性溶質(zhì)與凝膠基質(zhì)的相互作用減弱。在改性研究中,0.25%冰醋酸最適合分離這些脂質(zhì)。
5.生物柴油中甾醇糖苷和生物柴油沉淀物的分析。
生物柴油通常通過(guò)植物油與短鏈醇在堿性催化劑存在下的酯交換來(lái)生產(chǎn)。生物柴油的次級(jí)組分中存在未反應(yīng)的試劑、副產(chǎn)物、添加劑和自氧化產(chǎn)物,如水、游離甘油、游離脂肪酸、催化劑、殘留的異丙醇、不皂化物(植物甾醇、抗氧化劑和烴)、肥皂和聚合物。通常,這些微量組分會(huì)顯著影響生物柴油的性質(zhì),如冷流特性、酸值、十六烷值、氧化穩(wěn)定性等。甾醇糖苷是生物柴油中最重要的微量成分,由于其極性和有限的溶解度,可以加速沉淀物的形成,并可能阻止燃油過(guò)濾。本文采用反相高效液相色譜-蒸發(fā)光散射檢測(cè)器(ELSD)對(duì)生物柴油中甾醇糖苷(SG)的含量進(jìn)行了分析和評(píng)價(jià),并對(duì)生物柴油沉淀物中甾醇糖苷(SG)的含量進(jìn)行了分析和評(píng)價(jià)。甾醇糖苷(SG)被認(rèn)為是大豆生物柴油沉淀的主要成分,離心濃縮后的生物柴油中存在SG峰。
本文提出了一種直接測(cè)定生物柴油中甾醇糖苷的方法——反相高效液相色譜法。該方法允許檢測(cè)到的甾體糖苷濃度降低約0.01 mg/ml。對(duì)濃縮甾醇糖苷的B100分析表明,甾醇糖苷可以從甲酯峰中分離出來(lái)。高效液相色譜法的優(yōu)點(diǎn)在于,它是一種快速的方法,僅通過(guò)簡(jiǎn)單的離心過(guò)程就可以分析和檢測(cè)生物柴油中的甾醇糖苷。從濃縮部分的重量或體積百分比,可以通過(guò)濃縮樣品計(jì)算出原樣品中SG的濃度。該方法的局限性在于只適用于生物柴油中SG的濃度,必須高于或等于30%,但不能低于該值??梢愿鼑?yán)格地研究離心,以滿足生物柴油樣品中甾醇糖苷(SG)低水平分析的要求。
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