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柴油發(fā)電機(jī)組碳煙的生成及顆粒的排放措施


        柴油進(jìn)入柴油發(fā)電機(jī)組汽缸以后似乎全部破裂成C1或C2烴類化合物,然后由這些微小的烴類化合物的碎片再組合成高分子烴類化合物,其中重要的一類是多環(huán)芳香烴(PAH,polycyclic ar-Ornatic hydrocarbons),這類化合物通常是在富燃料(richfule)區(qū)生成的(存在于濃的預(yù)混火焰和通常出現(xiàn)在非預(yù)混火焰之中),多環(huán)芳香烴中的苯芘(benzpyrene)被認(rèn)為是致癌物質(zhì)。目前,通常認(rèn)為PAH是碳煙(soot)生成的先導(dǎo)物(precursors),而在富燃料狀態(tài)下大量生成的乙炔C2H2(acetylene),又是PAH生成的最重要的先導(dǎo)物。
 

 
根據(jù)Frenklach和Wang,PAH的生成過程大致如下:
 
(1)PAH的生成是從丙炔C3H4的分解,或者由CH或CH2和乙炔C2H2反應(yīng)所生成的丙炔基C3H3開始,它生成第一個環(huán)(苯C6H6),在成環(huán)的過程中由于C3H3完全氧化過程進(jìn)行得很慢,因此先組合成無環(huán)的C6H6,然后通過共振狀態(tài),再重新排列成環(huán)形苯。
 
(2)從芳香烴分子(以AR記之)中脫氫生成芳香烴(苯)基(aromatic radical)AR和H2。
 
(3)向AR加入乙炔分子,生成苯乙炔基和H原子。
 
(4)由環(huán)化作用(cyclization)生成芳香烴(反應(yīng)式中為萘C10H8)。
 
以上不斷重復(fù),不斷加入C2H2分子成長,導(dǎo)致各種PAH的生成。此外也可通過碰撞(collide)和黏合(stick)生成二聚物(dimmers)、三聚物(trimers)、四聚物(tetramers)等不同的PAH。
 
目前被廣泛接受的觀點(diǎn)是PAH的繼續(xù)生長就導(dǎo)致soot的生成。第一步由分子的積聚(conglomeration)生忒質(zhì)點(diǎn)狀(particle-like)結(jié)構(gòu),起始質(zhì)點(diǎn)的分子質(zhì)量為500~2000a.m.u(atomic massunit),然后質(zhì)點(diǎn)由于表面生長而長大(主要依靠加入C2H2和凝聚coagulation),當(dāng)然與含氧氣體的混合,soot的氧化同時進(jìn)行。燃料和氧化劑的預(yù)混合氣,燃燒后生成CO2,H20,CO,H2以及多余的02等常規(guī)產(chǎn)物。在分子區(qū),生成二丁炔、丁烯炔、乙炔、摹炔基、直鏈戊烷、苯(第1排),接著形成d≈0.5nm的萘及萘的衍生物,然后生成多環(huán)芳香烴,進(jìn)入質(zhì)點(diǎn)區(qū)以后,經(jīng)歷質(zhì)點(diǎn)生成的起始階段(particle inception),質(zhì)點(diǎn)表面生長以及凝聚作用,生成直徑d≈50n碳粒。
 
燃料氫含量的不同也使碳煙的成分有所變化。碳煙在電子顯微鏡下的圖像,從圖上很難找到碳煙的結(jié)構(gòu)特征,一部分呈塊狀(cluster),一部分呈鏈狀(chain)。新生成的soot似乎由具有側(cè)鏈(sidechain)多環(huán)化合物所組成,H/C物質(zhì)的量比(molarratio)約為1.0,由于繼續(xù)加溫老化,混合物具有很高的碳質(zhì)量分?jǐn)?shù),類似石墨(graphite),從物理外觀上像一串由石墨狀小球塊組成的葡萄串,單個小球的直徑為20~50nm,小球直徑大小與燃燒狀態(tài)有關(guān)。
 
 

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